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        煤氣化的基本的化學反應
        2012-10-29

        煤氣化的基本的化學反應

        煤氣化時與氧、水蒸氣和氫生成的主要氣體是CO, H2, CO2,未分解的水蒸氣,少量至中等數(shù)量的甲烷以及微量的氣態(tài)硫化物(如使用空氣還有氮)。這些產物由以下的化學反應化合而成:

        上述反應在大于700~1370℃和常壓下的平衡常數(shù)可參見文獻。碳-水蒸氣系統(tǒng)、碳-氧-水蒸氣系統(tǒng)的氣體組成已分別示于圖3.14和圖3.15。對這些反應下面作簡要的討論。


        碳和氫消耗氧的反應在通常的氣化條件下能很快地進行到底。相反,碳的氣化反應即C-H2O和C-CO2永遠達不到平衡,因為平衡需要水燕氣100%分解和在溫度大于1090℃,壓力為。0.1~0.2MPa(見圖3.14)時,CO2的含量可忽略不計。C-CO2反應通常比C-H20反應慢。

        水煤氣變換反應原是個多相反應,這一反應發(fā)生在固體表面而不是在氣相中。在足夠高的水蒸氣分解率和存在中等數(shù)量的二氧化碳時,反應向相反的方向進行。在溫度大于1090℃和實際上遇到的水蒸氣分解范圍內,在大多數(shù)情況下可以認為是熱力學平衡,已無大的誤差。

        甲烷生成反應在溫度低于1090℃和高于常壓時的氣化過程中特別重要(見圖3.14和圖3.15)。氫和/或水蒸氣的存在及快
        速加熱有利于甲烷生成。甲烷的產率隨氫分壓的增加而增加。在氫存在時煤的快速加熱(加熱速率2.5X10的4次~5X10的4次方℃/s)產生了額外的氣體熱解產物,一種活潑但不穩(wěn)定的物質與氫迅速反應生成額外的甲烷。因此,煤中的碳在有利條件下(50MPa,950℃,幾分之一秒)有可能完全轉化成甲烷。水蒸氣活化過的表面有助于“活潑碳”氫化成甲烷。低煤化程度煤生成的焦,其活性大于高煤化程度的焦。在連續(xù)進料的沸騰床中,甲烷的產率高于固定床氣化的產率,這可能是由于沸騰床中連續(xù)混合,從床層下部高水蒸氣分壓的區(qū)域把水蒸氣活化的顆粒帶到了床層上部氫分壓高的區(qū)域之故。

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